谈家老三
摘 要:以（R，R）—1，2环己二胺为手性源，与酒石酸反应对其进行拆分成(R，R)- 1，22环己二胺单-(+)酒石酸盐，用其与取代水杨醛缩合，再同Mn(CH3COO)2�6�1４H2O及LiCl反应合成的salen Mn新型配体催化剂salen Mn(Ⅲ)配合物。然后再分别在以下3个方面：反应时间不同时，在不同的反应溶剂体系之中时，反应温度不同时，研究环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备所得到的转化率与选择性。从而考察出最佳反应溶剂体系，反应时间和反应温度。文章主要研究salen(Mn)催化剂的分子结构，考察最佳的制备条件等。关键词：环己二胺；salen(Mn)催化剂；负载；制备 实验仪器与药品 1实验药品 2实验仪器 实验步骤及方法 1配合物复合体1的制备 1 环己二胺的拆分 在圆底烧瓶中加入L-（+）酒石酸（5g，25mol)，蒸馏水100 mL，室温下搅拌溶解后升温至65℃-68℃，滴加完毕，升温至85℃-88℃经恒压滴液漏斗滴加冰醋酸25 mL(滴加过程中有白色沉淀产生)，剧烈搅拌，并冷却至室温后继续搅拌用冰水浴冷却使之低于5℃，保持2h，抽滤，滤饼先后H2O（25mL），甲醇（5×25mL）洗涤，于40℃下真空干燥6h得白色固体(R，R)- 1，2环己二胺L-(+)酒石酸盐（1）5g，产率72%。 2 环己二胺与3，5-二叔丁基水杨醛缩合反应 在圆底烧瓶中加入1（85g，56mmol），0%K2CO8g(112mmol)和蒸馏水75 mL，搅拌溶解后加入乙醇300 mL（出现白色絮状物），加热至回流（75℃～80℃）后在30min内经过恒压滴液漏斗均匀滴入（85g，115mmol）溶于125 mL乙醇，用乙醇25 mL洗涤滴液漏斗(反应液为黄色浆状物)。回流搅拌2h后停止加热，加入H2O（75mL），继续搅拌2h，冷却低于5℃保持1h，抽滤，滤饼溶于250 mLCH2Cl2中，先后用H2O饱和食盐水(50mL)洗涤，经Na2SO4干燥后真空除去溶剂，用乙醇重结晶得到黄色粉末(R，R)-N，N-二(3，5-二叔丁基水杨醛)-1，2环己二胺 (29g)。 3 salen Mn ( III)催化剂的合成 通入N2保护，然后加入230mmol的Mn(CH3COO)2�6�14H2O，在30℃下缓慢滴加1h，然后再搅拌1h，再升温到80℃。反应6h，反应完降到室温然后另加LiCl。让其的温度升到50℃，反应4h，然后让其敞开冷却至30℃，再放置过滤，在40℃下旋转蒸发，然后再减压抽滤，最后放入真空干燥箱干燥，即得到Salen Mn配体 4离子液体的制备 1 -丙胺- 3甲基四氟离子液体合成按进行。首先，将100mmol1 -甲基咪唑和100 mmol三溴丙胺溶解在50毫升的无水乙醇中，然后搅拌。由此产生的混合物在氮气的保护下回流24h，除去乙醇后在真空条件下把固体残留物溶解在水中用氢氧化钾把PH值是调整至10左右所获得的溶液是集中真空条件下进行浓缩，用乙醇和四氢呋喃混合溶液进行萃取。四氟硼酸钠（110mmol）在乙醇/水两相液体中，在常温下离子交换48h。在溶剂被交换出去后，把由此产生的混合物过滤，滤液是真空条件下在80℃下制作成浅黄色粘稠液体1 -丙胺- 3 -甲基四氟硼酸盐（IL）(85 g，收益 65%)。 2催化剂2（IL-CL1）的制备 1合成手性的配体1 半成品（ HL1 ） 在制作过程中，2 mmol（R，R）-1，2 –磷酸氢二胺环己烷，L-（+）酒石酸盐和5mmol碳酸钾在15ml的蒸馏水中，添加6毫升无水乙醇迅速搅拌。由此产生的混合物回流2小时生成二胺用氯仿提取（4 × 5ml）。用20毫升含有氯仿 2mmol的3，5 -二叔丁基水杨醛（合成复合HL1）这两种物质是在20℃下边搅拌边滴加48h生成，过滤，沉淀收集再结晶，可生成浅黄色粉末的HL1（25克，95 ％）。 2合成手性Salen配体（CL1） 在此过程中，8mmol先前合成的HL1（合成CL1）被溶解在20毫升无水乙醇在常温下滴加20毫升含有8mmol的3 -叔丁基- 5 -（氯甲基）- 2 -甲醛的无水乙醇中产生的混合物逐渐加热到60 ℃搅拌8小时，获得的物质冰水浴超过3小时，过滤，结晶，后是获得的固体过滤和结晶乙醇形成浅黄色粉末的CL1（55g，85％）。 3 合成IL - CL1 15毫升甲苯与5mmolCL1 被添加到IL。产生的混合物氮气保护下回流48 h。夜间以5 ℃冷却，获得的复合体用甲苯萃取出来，用正己烷洗涤几次，并在真空干燥获得黄色固体IL - CL1（26g，91％ ）。 4 离子液体功能化的Salen锰（III）催化剂2 制备催化剂2 。快速搅拌条件下，分别取 15毫升含有 8mmol的醋酸锰无水乙醇滴加至15毫升含4mmol手性Salen 配合体CL1无水乙醇溶液中（合成复合体2 ），氮气保护， 混合物在50 ℃回流5 h，室温冷却。10 ml含有 24mmol的氯化锂的乙醇在搅拌的同时加入到混合物中，用时3小时经过鼓泡流与微弱气流2 h，混合物被暴露在空气中过夜，由此产生的粘稠物是在5℃进行2小时，过滤，用50 ml的水洗涤。由此获得了固体40℃，真空干燥，生成啡色粉末离子液体官能手性Salen锰（III） 复合体的2 （02g，87 ％ ），合成步骤。 结果与讨论 1反应时间对反应的影响 在反应条件为：催化剂（4％，1 ml二氯甲烷） ，苯乙烯（5mmol） ，吡啶N -氧化物（1mmol） ， mCPBA（1mmol）。反应温度为0℃根据反应时间的不同环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备方面研究实验：得到的转化率， 由以上的实验结果数据可以得到当反应时间不同时，那么环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备�6�1有很大的影响，即当反应进行2 h，其转化率与选择性分别达到100%，99%。另根据表3还可以看出其转化率随着反应时间的增加而增加，当反应时间进行到2 h后，环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备得到的选择性在0时达到顶峰。 2反应溶剂对反应的影响 在反应条件为：催化剂（4％mmol） ，苯乙烯（5mmol） ，吡啶N -氧化物（1mmol）， mCPBA （1mmol）反应时间和温度分别是2 h和0℃。根据反应溶剂的不同，而环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备方面：得到的转化率 由以上的实验结果数据可以得到当在不同的反应溶剂体系之中时，环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备有很大的影响，其中反应溶剂是二氯甲烷时，其转化率与选择性分别达到100%，99%。它是所有实验使用反应溶剂当中得到最高的转化率与最高选择性的反应溶剂，因此在环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备时二氯甲烷是最好的反应体系。 3反应温度对反应的影响 反应条件：催化剂（4％，1ml二氯甲烷） ，苯乙烯（5mmol） ，吡啶N -氧化物（1mmol） ， mCPBA（1mmol）。反应时间是2h，根据在不同的反应温度下，环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备：转化率 由以上的实验结果数据可以得到当反应温度不同时，环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备有很大的影响，即当反应在0℃，其转化率与选择性分别达到最高100%，99%。另外还可以得出其转化率与选择性随着反应温度的增加而递减，当反应温度在低于0℃后，环己二胺负载的Salen Mn(Ⅲ)催化剂的制备得到的转化率，选择性分别为100%，99%。 
论文目录中文摘要 第1-5 页 英文摘要 第5-6 页 目录 第6-9 页 第1章 绪论 第9-29 页 引言 第9 页 纳米材料概述 第9-12 页 纳米材料的基本特性 第10-11 页 1) 量子尺寸效应 第10 页 2) 小尺寸效应 第10 页 3) 表面效应 第10-11 页 4) 宏观量子隧道效应 第11 页 纳米材料的分类 第11-12 页 纳米中空球及碳球研究介绍 第12-18 页 纳米中空球研究介绍 第12-13 页 · 纳米中空球的制备 第12-13 页 1) 硬模板法制备纳米中空球 第12 页 2) 软模板法制备纳米中空球 第12-13 页 · 纳米中空球的意义 第13 页 碳球研究介绍 第13-18 页 碳球的制备 第13-15 页 1) 气相沉积法 第13-14 页 2) 还原法 第14 页 3) 电弧放电法 第14 页 4) 水热法 第14-15 页 5) 模板法 第15 页 6) 其他方法 第15 页 碳微球的形成机理 第15-17 页 碳微球的应用 第17-18 页 铁氧体纳米材料的介绍及常用制备方法简介 第18-21 页 铁氧体纳米材料的介绍 第18-19 页 铁氧体纳米材料的常用制备方法 第19-21 页 1) 溶胶-凝胶法 第19-20 页 2) 化学共沉淀法 第20 页 3) 水热合成法 第20 页 4) 固相球磨法 第20 页 5) 微乳液法 第20 页 6) 微波合成法 第20-21 页 本论文选题依据和目的 第21-22 页 参考文献 第22-29 页 第2章 实验方法 第29-30 页 · 实验试剂 第29 页 · 实验设备 第29 页 · 表征手段 第29-30 页 1) 透射电镜分析(TEM) 第29 页 2) 扫描电镜分析(SEM) 第29 页 3) X-射线粉末衍射分析(XRD) 第29 页 4) 紫外-可见光谱分析(UV—Vis) 第29 页 5) 红外光谱分析(FTIR) 第29 页 6) 磁性分析 第29 页 7) X-射线光电子能谱分析(XPS) 第29-30 页 第3章 贵金属/碳核壳微球作为模板制备贵金属/铁氧体铃铛型结构中空球 第30-48 页 · 引言 第30-31 页 · 实验部分 第31 页 · 试剂与仪器 第31 页 · 合成部分 第31 页 1) Ag@C核壳胶体粒子的制备 第31 页 2) 铃铛型结构Ag@MFe_2O_4(M=Ni，Co，Mg，Zn)的制备 第31 页 · 结果与讨论: 第31-43 页 · Ag@C核壳胶体粒子表征: 第32-35 页 · Ag@MgFe_2O_4中空球的形貌表征 第35-36 页 · Ag@MgFe_2O_4中空球的XRD和XPS分析 第36-37 页 · Ag@MgFe_2O_4中空球的磁性分析 第37-39 页 · Ag@MgFe_2O_4中空球的抗菌分析 第39 页 · 其他铃铛型铁氧体中空球的表征及反应条件对所得产品的影响 第39-43 页 · Au@C胶球和铃铛型Au@MFe_2O_4铁氧体中空球的表征 第43 页 · 小结 第43-45 页 参考文献 第45-48 页 第4章 原位合成氨基酸-多酸纳米粒子功能化超薄膜及相关性质研究 第48-61 页 · 引言 第48 页 · 实验部分 第48-50 页 · 试剂 第48-49 页 仪器 第49 页 基片的处理 第49 页 复合膜的构筑 第49-50 页 · 结果与讨论 第50-57 页 · 小结 第57-58 页 参考文献 第58-61 页 结论 第61-62 页 致谢 第62-63 页 在学期间公开发表论文及著作情况
A错误，胶体也成电中性，带电的胶粒不是胶体B错误，溶液中溶质微粒不一定向两极移动，离子化合物的水溶液才会如此，如果溶液中只有一种电中性微粒，则不会如此C错误，溶液中溶质微粒的运动也是没有规律的D正确所以，选D
